帮助 关于我们

返回检索结果

非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应
Regioselective Nucleophilic Ring Opening Reactions of Unsymmetric Oxiranes

查看参考文献108篇

周婵   许家喜 *  
文摘 本文总结了常用亲核试剂对非对称环氧乙烷的亲核开环反应及其区域选择性.强亲核性的亲核试剂通常只受空间效应影响,进攻非对称环氧乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代环氧乙烷还可以进攻烯基的β-碳原子发生SN2′开环反应,其他亲核试剂同时受空间效应和电子效应的影响,对于烷基环氧乙烷通常进攻其取代少的碳原子,空间效应起主导作用,而对芳基和烯基取代环氧乙烷开环反应通常发生在环氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上,电子效应起主导作用.在质子酸或强Lewis酸存在下,虽然单烷基环氧乙烷的开环仍然发生在其取代少的碳原子上,但对于芳基,烯基和同碳双取代环氧乙烷,亲核开环反应将主要受电子效应控制,一般亲核试剂倾向于进攻环氧乙烷的芳甲位,烯丙位或多取代的碳原子.分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制,成环时的倾向是五元环>六元环>七元环.环氧乙烷亲核开环的区域选择性是环氧乙烷和亲核试剂空间效应和电子效应平衡的结果
其他语种文摘 Nucleophilic ring opening reactions of unsymmetric oxiranes and their regioselectivity with widely used nucleophiles are reviewed. Strong nucleophiles attack the less substituted carbon atom of unsymmetric oxiranes, whatever alkyl, alkenyl, and aryloxiranes, controlled by the steric hindrance only. They can undergo an SN2′ ring-opening reaction with alkenyloxiranes via the attack on the β-carbon atom of their alkenyl group. Other nucleophiles generally attack the less substituted carbon atom for alkyloxiranes, controlled by the steric hindrance, but attack the arylmethyl and allyl carbon atom for aryl and alkenyloxiranes, controlled by the electronic effect. In the presence of proton acids or strong Lewis acids, although monoalkyloxiranes are attacked on their less substituted carbon atom with nucleophiles(steric hindrance control), aryl, alkenyl, and geminal dialkyloxiranes are attacked on their more substituted carbon atom with weak nucleophiles(electronic effect control).The regioselectivity of intramolecular nucleophilic ring opening reaction of oxiranes is controlled by the ring size of products. The favorable order is five-membered ring > six-membered ring > seven-membered ring. Thus, the regioselectivity is controlled by a balance between the steric hindrance and electronic effect of oxiranes and nucleophiles
来源 化学进展 ,2011,23(1):165-180 【核心库】
关键词 环氧乙烷 ; 亲核试剂 ; 亲核开环 ; 区域选择性
地址

北京化工大学理学院, 有机化学系化工资源有效利用国家重点实验室, 北京, 100029

语种 中文
文献类型 综述型
ISSN 1005-281X
学科 化学
基金 国家自然科学基金项目
文献收藏号 CSCD:4125745

参考文献 共 108 共6页

1.  Zhang W X. Chin. J. Chem,2007,25:1758-1761 CSCD被引 3 次    
2.  Mirkani V. Tetrahedron,2003,59:8213-8218 CSCD被引 1 次    
3.  Cristol S J. J.Am. Chem. Soc,1951,73:816-818 CSCD被引 1 次    
4.  Parker R E. Chem. Rev,1959,59:737-799 CSCD被引 17 次    
5.  Hodgson D M. J.Am. Chem. Soc,2004,126:12250-12251 CSCD被引 1 次    
6.  Overman L E. J.Org. Chem,1994,59:4138-4142 CSCD被引 1 次    
7.  Ouannes C. Tetrahedron Lett,1977,10:815-818 CSCD被引 1 次    
8.  Ghribi A. Tetrahedron Lett,1984,25:3075-3078 CSCD被引 1 次    
9.  Mori S. J.Am. Chem. Soc,2000,122:7294-7307 CSCD被引 3 次    
10.  Moser W H. Tetrahedron,2001,57:2065-2084 CSCD被引 3 次    
11.  Smith A B. J.Am. Chem. Soc,2003,125:14435-14445 CSCD被引 1 次    
12.  Brook A G. J.Am. Chem. Soc,1958,80:1886-1889 CSCD被引 2 次    
13.  Takeda K. Org. Lett,2002,4:1031-1033 CSCD被引 1 次    
14.  Nicolaou K C. J.Am. Chem. Soc,1989,111:5330-5334 CSCD被引 2 次    
15.  Herr R W. J.Am. Chem. Soc,1970,92:4979-4981 CSCD被引 1 次    
16.  Fagnou K. Org. Lett,2000,2:2319-2321 CSCD被引 3 次    
17.  Trost B M. J.Am. Chem. Soc,2000,122:5968-5976 CSCD被引 5 次    
18.  Marshall J A. Chem. Rev,1989,89:1503-1511 CSCD被引 3 次    
19.  Stork G. J.Am. Chem. Soc,1953,75:4119-4120 CSCD被引 1 次    
20.  Magid R M. J.Org. Chem,1971,36:2105-2110 CSCD被引 1 次    
引证文献 9 篇

1 贺丽 手性4-(9-丙基芴-9-基)-1,2-环氧丁烷的合成 化学试剂,2013,35(1):7-9
CSCD被引 0 次

2 丁晓墅 环氧氯丙烷、甲醇和二氧化碳一步直接催化合成碳酸二甲酯的研究 高校化学工程学报,2015,29(1):164-169
CSCD被引 2 次

显示所有9篇文献

论文科学数据集
PlumX Metrics
相关文献

 作者相关
 关键词相关
 参考文献相关

版权所有 ©2008 中国科学院文献情报中心 制作维护：中国科学院文献情报中心
地址：北京中关村北四环西路33号 邮政编码：100190 联系电话：(010)82627496 E-mail:cscd@mail.las.ac.cn 京ICP备05002861号-4 | 京公网安备11010802043238号